本研究旨在通過總有機(jī)碳（TOC）分析評測具有低水溶性的化合物能否進(jìn)行回收。在默克索引中，這些化合物的可溶性說明被描述為“基本不溶”或“實際不溶”。我們的任務(wù)是在試驗上測定這些化合物的溶解度，并調(diào)查研究擦拭技術(shù)的百分比回收率。

鑒于保密協(xié)議，不能公開這些化合物的特性?；衔顰-F（參見表1）為小分子（300-600 g/mol）。

材料

• 12x12 cm不銹鋼板，具有10x10 cm蝕刻區(qū)域，使用低TOC水漂洗，放置干燥

• 無粉手套

• 容量瓶，按照Sievers?步驟914-80015進(jìn)行清洗

• 棉簽（Texwipe Alpha棉簽）

• Sievers預(yù)清潔的40 mL樣品瓶

• 移液管，30 mL

• Hamilton氣密注射器，使用CIP-100和低TOC水清洗

• 使用膜電導(dǎo)檢測技術(shù)的Sievers TOC分析儀，帶自動進(jìn)樣器

步驟

為最大限度地降低有機(jī)污染，在整個試驗過程中須佩戴無粉手套。各化合物的溶解度通過將化合物加入低TOC水中進(jìn)行經(jīng)驗測定。對混合物進(jìn)行搖動、攪拌和超聲處理以幫助化合物的溶解。目測檢查后，按以下公式計算儲備液的碳濃度。

碳百分比（%碳）從化合物的經(jīng)驗式推導(dǎo)得出。

例如，化合物C20H22N4O10S的%碳是：

使用TOC分析確定各儲備液的碳濃度。對化合物A和B的儲備液直接分析，而化合物C到F的儲備液進(jìn)行10倍稀釋。進(jìn)行TOC分析之前，使用磷酸將少量（2 mL）的各儲備液酸化到pH < 2。（對于溶液C到F，酸化少量稀釋溶液）。對得到的酸化溶液進(jìn)行目測檢查，觀察是否有沉淀形成。在任何酸化溶液中都沒有觀察到沉淀。然后使用Sievers TOC分析儀分析A和B儲備液，以及儲備液C到F的稀釋液。

TOC結(jié)果與計算的碳濃度吻合，各種化合物的溶解度列在下表1中。

表1. 棉簽回收率研究結(jié)果

進(jìn)行棉簽回收研究時，配制了以下溶液：

1. 2個樣品瓶的試劑水

2. 2個樣品瓶的背景棉簽溶液

3. 2個樣品瓶的標(biāo)準(zhǔn)添加溶液（共12個）

4. 2個樣品瓶的棉簽回收溶液（共12個）

 試劑水：

30 mL的移液管用于在28個預(yù)清潔樣品瓶（40 mL）中注入30 mL的低TOC水。流入后，馬上蓋上各樣品瓶，直到以后使用。2個試劑水樣品瓶進(jìn)行標(biāo)注并放到一邊，以備隨后的TOC分析。剩余的26個充注好的樣品瓶用于制備背景棉簽溶液、標(biāo)準(zhǔn)添加溶液和棉簽回收溶液。

 標(biāo)準(zhǔn)添加溶液：

在低TOC水（30 mL）中加入少量儲備液（試劑量范圍為0.1－1.0 mL）制備標(biāo)準(zhǔn)添加溶液（每種化合物2個樣品瓶）。每種化合物所選的試劑量使最終的標(biāo)準(zhǔn)添加溶液濃度約為1 ppm C。

 棉簽回收溶液：

制備棉簽回收溶液時，在不銹鋼板上放置用于制備標(biāo)準(zhǔn)添加溶液的同樣試劑量的儲備液。溶液在10x10 cm鋼板表面區(qū)域均勻分布，以便干燥（大約1個小時）。然后使用三根由低TOC水預(yù)濕潤的棉簽擦拭鋼板的表面。然后將三根棉簽的尖端切入低TOC水的樣品瓶（30 mL）中。分析前劇烈搖動所有的樣品瓶。

使用配備自動進(jìn)樣器的Sievers TOC分析儀對所有樣品瓶（28個）進(jìn)行分析。分析條件為：氧化劑流速為0.2 mL/min，酸流速為0.75 mL/min。每個樣品瓶重復(fù)分析四次。舍棄各樣品瓶的第一次測定數(shù)值，將后面的三次進(jìn)行平均。然后將重復(fù)樣品瓶的結(jié)果進(jìn)行平均，顯示于表1中。這些數(shù)據(jù)用于計算圖1所示的百分比回收率

圖1. 棉簽回收率研究的百分比回收率計算

結(jié)論

雖然化合物A至F在默克索引中描述為在水中“基本不溶”或“實際不溶”，我們通過實驗測定其室溫下的溶解度，其范圍為百萬分之幾（ppm）。使用擦拭技術(shù)和TOC分析從不銹鋼板上成功回收了這些化合物。

本研究論證了使用TOC分析進(jìn)行清潔驗證應(yīng)用的可行性。通過TOC分析，諸如A至F通常被認(rèn)為在水中“不溶”的有機(jī)化合物實際上對于回收而言充分可溶。