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EAD Talk | 聲音專欄：庖丁解牛，看EAD解析雙鍵異構(gòu)

來源：SCIEX（愛博才思） 更新時(shí)間：2024-07-26 14:11:05 閱讀量：343
導(dǎo)讀：EAD Talk | 聲音專欄：庖丁解牛，看EAD解析雙鍵異構(gòu)


Hey，大家好，我是您的質(zhì)譜應(yīng)用專家劉婷，20年的一線應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)，讓我深感到質(zhì)譜應(yīng)用信息共享的重要性。無論是質(zhì)譜前沿技術(shù)，還是常用技術(shù)的深入應(yīng)用，都希望在我的這個(gè)專欄中能和大家分享?！版靡暯牵捶治觥跋Ｍ貙捘囊曇?，進(jìn)入美妙的的質(zhì)譜應(yīng)用世界。


請戴上耳機(jī)聆聽婷聲音



大家好，我們又見面了。上二期內(nèi)容，我們介紹了甘油三脂?；稽c(diǎn)對于營養(yǎng)學(xué)和消化吸收的重要意義，以及EIEIO技術(shù)使用?；卣魉槠瑢χ|(zhì)酰基異構(gòu)體的定量應(yīng)用。EIEIO技術(shù)的簡便性就在于無需優(yōu)化色譜分離，且方法無需特殊設(shè)定，大大提高了分析效率。本期內(nèi)容，我們將介紹EIEIO技術(shù)在脂質(zhì)結(jié)構(gòu)解析中的另一個(gè)主要應(yīng)用，雙鍵位點(diǎn)解析。


本期內(nèi)容


結(jié)構(gòu)決定功能，不飽和脂肪酸的雙鍵位點(diǎn)不同，其生物學(xué)意義與功能都會有較大不同。2024年1月，協(xié)和鄭昕團(tuán)隊(duì)和中國礦業(yè)大學(xué)（北京）鐵偲團(tuán)隊(duì)在AC上發(fā)表文章1，使用EIEIO技術(shù)對磷脂酰膽堿（PCs）分子異構(gòu)體進(jìn)行鑒定。文中通過結(jié)構(gòu)驅(qū)動保留時(shí)間預(yù)測算法與EIEIO技術(shù)在PCs?；炬滊p鍵位點(diǎn)鑒定能力相結(jié)合，在大鼠肺組織樣本中共計(jì)鑒定出屬于35種分子組成的130種PCs異構(gòu)體，并對這些異構(gòu)體進(jìn)行定量，發(fā)現(xiàn)了在塵肺造模過程中，含相同?；舅酨Cs分子分布的高度相關(guān)性。圖1中的左圖展示了文章中使用EIEIO?；炬滊p鍵位置中特征“V”型碎片分布的特點(diǎn)進(jìn)行雙鍵位點(diǎn)鑒定；關(guān)注右圖可以發(fā)現(xiàn)，在大鼠塵肺組織樣本中，PCs的sn-2酰基鏈為20:4的多不飽和脂肪酸含量顯著性上調(diào)。結(jié)合EIEIO技術(shù)的脂質(zhì)精準(zhǔn)解析，更方便科學(xué)家從分子水平探索疾病生理變化。


點(diǎn)擊查看大圖

圖1. (左) 使用酰基脂肪鏈雙鍵位置中特征“V”型碎片分布特點(diǎn)進(jìn)行雙鍵位點(diǎn)鑒定；(右) 大鼠塵肺樣品組和對照組熱圖，及大部分不飽和脂肪酸顯著性上調(diào)1.


酰基脂肪鏈的雙鍵位點(diǎn)，或雙鍵氧化位點(diǎn)不光在生物功能上，具有重要意思；同時(shí)在食品營養(yǎng)上，也具有重要研究價(jià)值。2023年，檢科院陳穎研究員團(tuán)隊(duì)發(fā)表文章2，通過CID（碰撞誘導(dǎo)解離）和EIEIO兩種碎裂技術(shù)鑒定四種典型TG的非揮發(fā)性衍生物在油炸溫度下的結(jié)構(gòu)特征，提出了油炸過程中四種TG的可能氧化途徑，為解釋衍生物的毒性大小與結(jié)構(gòu)相關(guān)性奠定了基礎(chǔ)。文中指出，EIEIO較于傳統(tǒng)CID碎裂模式，可以表征TG更深層次的結(jié)構(gòu)， 如：sn-2位置的酰基脂肪鏈，及C=C雙鍵位點(diǎn)。圖2展示了EAD技術(shù)表征TG?；炬淐=C雙鍵位點(diǎn)及其烹飪氧化后的環(huán)氧化位點(diǎn)，利用EIEIO技術(shù)在C=C雙鍵上特有的“V”型碎片離子分布特征，可以準(zhǔn)確快速鑒定雙鍵位點(diǎn)。


圖2. 文獻(xiàn)2中使用EIEIO對TG?；炬淐=C雙鍵位點(diǎn)及其烹飪氧化后的環(huán)氧化位點(diǎn)進(jìn)行表征.


聽了本期內(nèi)容，相信您對EIEIO表征?；炬淐=C雙鍵位點(diǎn)的應(yīng)用，有了一定的理解！到此，EIEIO技術(shù)表征脂質(zhì)精細(xì)結(jié)構(gòu)的內(nèi)容就告一段落了。最后，我們來總結(jié)一下本期和前幾期的內(nèi)容：


1

當(dāng)EAD的KE>=10eV時(shí)，進(jìn)入EIEIO模式，可提供脂質(zhì)精細(xì)結(jié)構(gòu)表征所需的5方面信息，即頭基信息，甘油骨架信息，?；悩?gòu)信息，雙鍵位點(diǎn)信息和順、反異構(gòu)信息，對脂質(zhì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行深度表征；


2

從應(yīng)用需求出發(fā)，EIEIO技術(shù)在解決脂質(zhì)酰基異構(gòu)體的定性定量、酰基脂肪鏈C=C雙鍵位點(diǎn)表征上，具有很大應(yīng)用空間；


3

從使用性能出發(fā)，EIEIO技術(shù)無需復(fù)雜的前處理過程，或是復(fù)雜采集過程，操作簡單高效。


本系列“庖丁解牛，看EAD解析脂質(zhì)精細(xì)結(jié)構(gòu)”，到這里就結(jié)束了。下期內(nèi)容，我們將介紹EAD技術(shù)在生物藥結(jié)構(gòu)表征上的應(yīng)用，歡迎大家的關(guān)注。


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1. Cai Tie, Xinge Cui, Zhijun Zhang, Yicong Geng, Ting Liu, Xiaojuan Rong and Xin Zheng. Novel Structure-Driven Predict-to-Hit Strategy for PC Double Bond Positional Isomer Identification Based on Negative LC-MRM Analysis [J]. Anal. Chem. 2024, 96, 2874?2882.

2. Qian Hu, Jiukai Zhang, Guoping Li, Liyang Wei, Chenchun Zhong, Ying Chen. Oxidative lipidomics to elucidate the non-volatile derivatives of four typical triglycerides in vegetable oils under simulated frying conditions. [J]. Food Chemistry 410 (2023) 135414.


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