在滴定過程中,我們要通過終點識別來判斷滴定過程是否結(jié)束,如何準確的識別終點是非常重要的。
在手動滴定中,將滴定劑逐滴添加到裝有樣品溶液和指示劑的錐形瓶中,隨著添加的滴定劑越來越多,錐形瓶中的顏色會逐漸的出現(xiàn)變化,從而根據(jù)顏色變化判斷終點;其他判定終點的方式還有觀察混濁的外觀或沉淀物外觀等。但會較容易出現(xiàn)過度滴定和重復性差的結(jié)果,而電位滴定和光度滴定就解決了這個問題。
電位滴定
在電位滴定中,溶液濃度的電位(mV)是根據(jù)參考電位測量的。通常,我們使用包括測量電極和參比電極的組合電極。
下圖說明了手動滴定時樣品溶液顏色的變化和在轉(zhuǎn)換為自動電位滴定系統(tǒng)后對應的電位的變化。
第1步:在添加滴定劑之前開始滴定。
第2步:添加滴定劑,隨著滴定接近終點,您開始看到顏色變化。此時,在自動電位滴定中,電極會檢測到電位(mV)的變化,滴定儀開始以較小的體積和較慢的速率加入滴定劑。
第3步:到達滴定終點時,溶液呈淡粉色,與滴定曲線的拐點相對應。
第4步:超過終點滴定會導致過度滴定,此時電位(mV)信號保持恒定。
光度滴定
目前大部分手動滴定的終點是通過顏色指示劑進行判斷的,觀察的結(jié)果完全取決于操作人員的眼睛。使用光度滴定可以用完全獨立于人眼的客觀過程代替這種主觀判斷。
光度滴定指示的基礎是通過溶液的光束在特定波長處的強度變化。透射率是光度學中的主要測量變量,由使用光度電極(例如的Optrode)測量有色或混濁溶液的光的透射率(mV或%)給出。
光度電極耐有機溶劑,無需維護;且有八種波長可供選擇,幾乎涵蓋了用于滴定的顏色指示劑(見下表);它可以直接連接到滴定儀,提高顏色指示滴定的準確性和可重復性。
光度滴定和電位滴定測量技術(shù)的簡單區(qū)別如下表:
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