順磁小課堂(第66期)
作為波譜學(xué)的重要分支,電子自旋的直接表征工具,電子順磁共振波譜學(xué)具有不可替代的重要作用。部分初學(xué)者常面臨基本原理不清、譜圖解析困難、儀器操作不熟練等問題。
為幫助大家更好地運(yùn)用電子順磁共振波譜技術(shù),國(guó)儀量子攜手清華大學(xué)磁共振實(shí)驗(yàn)室推出“順磁小課堂”欄目,一一解答大家在學(xué)習(xí)、實(shí)驗(yàn)中遇到的問題。
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01
圖形題:自由感應(yīng)衰減(FID)與自旋回波(Echo)是脈沖EPR測(cè)試的基礎(chǔ)信號(hào)形式。下圖a、b兩個(gè)信號(hào)中,F(xiàn)ID與Echo對(duì)應(yīng)的信號(hào)是?
答:
FID是脈沖順磁共振中最簡(jiǎn)單的信號(hào)形式。靜磁場(chǎng)中的電子自旋體系受射頻脈沖激發(fā)產(chǎn)生信號(hào),并且因發(fā)生馳豫而使信號(hào)強(qiáng)度逐漸衰減至零,這種逐漸衰減的信號(hào)被稱為自由感應(yīng)衰減(FID)。自旋回波指兩個(gè)具有適當(dāng)寬度的射頻脈沖以一定的間隔相繼作用在靜磁場(chǎng)中的電子自旋體系上,通過第二個(gè)射頻脈沖之后,將失相的磁化向量重新聚焦(refocus)而獲得的信號(hào)。
02
選擇題:脈沖EPR實(shí)驗(yàn)中經(jīng)常需要使用傅里葉變換(FourierTransformation)將時(shí)域譜圖轉(zhuǎn)化為頻域譜圖。最吻合下方震蕩曲線的傅里葉變換頻域譜圖是?
答:b
圖a的頻率單位標(biāo)注錯(cuò)誤。圖c為數(shù)據(jù)虛部,與上圖中震蕩曲線不符。
03
判斷題:蛋白分子A具有形成聚體小體的性質(zhì)。相同溶液條件下,測(cè)定相同自旋濃度的蛋白分子A自旋標(biāo)記復(fù)合物的自旋弛豫時(shí)間T2,能夠反應(yīng)蛋白分子A的聚集傾向。
A.對(duì)
B.錯(cuò)
答:A
自旋-自旋弛豫時(shí)間與待測(cè)樣品自旋濃度成反比,弛豫時(shí)間越短,濃度越大。若目標(biāo)分子聚集,改變了溶液中彌散分布狀態(tài),局部自旋溶度高于溶液平均濃度,弛豫時(shí)間變短。
04
圖形題:a、b、c三種大分子含有兩個(gè)氮氧自由基基團(tuán),自旋-自旋間距離各不相同,在相同溶液條件下采集的室溫EPR譜圖如下所示,那么自旋-自旋間距離由近至遠(yuǎn)的順序是?
答:自旋-自旋間距離由近至遠(yuǎn)的順序是b<c<a
臨近區(qū)域內(nèi),兩個(gè)自由基基團(tuán)間的磁偶極相互作用與自旋間距離的三次方成反比。8–25?范圍內(nèi),靜態(tài)偶極相互作用導(dǎo)致的EPR線寬變寬可通過連續(xù)波EPR實(shí)驗(yàn)直接觀察,距離越近,線寬越寬。
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順磁小課堂(第62期)
1.以下哪一張圖是脈沖echo-detected EPR掃場(chǎng)實(shí)驗(yàn)譜圖?
2.脈沖EPR實(shí)驗(yàn)是在臨界耦合的調(diào)諧狀態(tài)下采集的,因?yàn)榇藭r(shí)品質(zhì)因子(Q-factor)最好?
順磁小課堂(第63期)
1.在做自由基捕獲實(shí)驗(yàn)時(shí),應(yīng)該在何時(shí)加入捕獲劑?
2.在變溫實(shí)驗(yàn)中,樣品性質(zhì)不發(fā)生改變,樣品信號(hào)的共振磁場(chǎng)位置會(huì)變化嗎?
順磁小課堂(第64期)
1.以下選項(xiàng)可檢測(cè)到EPR信號(hào)的是()?
2.下列選項(xiàng)是EPR拓展技術(shù)重要應(yīng)用的有()?
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供稿:
清華大學(xué) 楊海軍 李勇 李文郁
國(guó)儀量子 石致富 陳陽 范瑩瑩
南開大學(xué) 蘇循成 楊茵
審核:楊海軍
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