表面效應(yīng)
表面效應(yīng)是指納米微粒表面原子與總原子數(shù)之比,隨粒徑的變小而急劇增大后引起性質(zhì)上的變化。納米材料的顆粒尺寸小,位于表面的原子所占的體積分?jǐn)?shù)很大,產(chǎn)生相當(dāng)大的表面能。隨著納米粒尺寸的減小,比表面積急劇加大,表面原子數(shù)及比例迅速增大。由于表面原子數(shù)增多,比表面積大,使得表面原子處于“裸露”狀態(tài)。周圍缺少相鄰的原子,原子配位數(shù)不足,存在未飽和鍵,導(dǎo)致了納米顆粒表面存在許多缺陷,使這些表面具有很高的活性,特別容易吸附其他原子或與其他原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。這種表面原子的活性不但引起納米粒子表面輸運(yùn)和構(gòu)型的變化,同時(shí)也引起表面電子自旋、構(gòu)象、電子能譜的變化。它是納米粒子及其固體材料的*重要的效應(yīng)之一。
小尺寸效應(yīng)
隨著顆粒尺寸的量變,在一定條件下會(huì)引起顆粒性質(zhì)的質(zhì)變。由于顆粒尺寸變小所引起的宏觀物理性質(zhì)的變化稱為小尺寸效應(yīng)。對(duì)超微顆粒而言,尺寸變小,同時(shí)其比表面積亦顯著增加,從而產(chǎn)生如下一系列新奇的性質(zhì)。當(dāng)超細(xì)微粒的尺寸與光波波長(zhǎng)、德布羅意波長(zhǎng)以及超導(dǎo)態(tài)的相干長(zhǎng)度或透射深度等物理特征尺寸相當(dāng)或更小時(shí),晶體的周期性的邊界條件將被破壞;在非晶態(tài)納米微粒的顆粒表面層附近原子密度減少, 磁性、內(nèi)壓、光吸收、熱阻、化學(xué)活性、催化性及熔點(diǎn)等與普通粒子相比都有很大變化, 這就是納米粒子的小尺寸效應(yīng)。納米材料之所以具有這些奇特的宏觀結(jié)構(gòu)特征, 是由于在納米層次上, 物質(zhì)的尺寸不大不小, 所包含的原子、分子數(shù)不多不少, 其運(yùn)動(dòng)速度不快不慢。而決定物質(zhì)性質(zhì)的正是這個(gè)層次的由有限分子組裝起來的集合體, 而不再是傳統(tǒng)觀念上的材料性質(zhì)直接決定于原子和分子。介于物質(zhì)的宏觀結(jié)構(gòu)與微觀原子、分子結(jié)構(gòu)之間的層次(即小尺寸效應(yīng))對(duì)材料的物性起著決定性作用。
量子尺寸效應(yīng)
當(dāng)粒子尺寸下降到某一值時(shí), 金屬費(fèi)米能級(jí)附近的電子能級(jí)由準(zhǔn)連續(xù)變?yōu)殡x散能級(jí)的現(xiàn)象,納米半導(dǎo)體微粒存在不連續(xù)的*被占分子軌道和*低未被占分子軌道能級(jí),能隙變寬的現(xiàn)象均稱為量子尺寸效應(yīng)。當(dāng)能級(jí)間距大于熱能、磁能、光子能量或超導(dǎo)態(tài)的凝聚能時(shí),則引起能級(jí)改變、能隙變寬, 使粒子的發(fā)射能量增加,光學(xué)吸收向短波方向移動(dòng),直觀上表現(xiàn)為樣品顏色的變化,這些必導(dǎo)致納米晶體材料的光、熱、磁、聲、電等與常規(guī)材料有顯著的不同,如特異的光催化、較高的非線性光學(xué)效應(yīng)等。
量子隧道效應(yīng)
量子隧道效應(yīng)是從量子力學(xué)的粒子具有波粒二象性的觀點(diǎn)出發(fā),解釋粒子能夠穿越比總能量高的勢(shì)壘,這是一種微觀現(xiàn)象。微觀粒子具有貫穿勢(shì)壘的能力稱為隧道效應(yīng)。
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