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2025-01-10 10:53:00鹵素吸收劑
鹵素吸收劑是一種用于吸收和去除鹵素元素(如氟、氯、溴、碘等)的化學(xué)材料。它通常具有高效的吸收能力、良好的選擇性和穩(wěn)定性,能夠在各種環(huán)境下有效去除鹵素污染物。鹵素吸收劑廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體制造、環(huán)境治理、化工生產(chǎn)等領(lǐng)域,用于凈化氣體或液體介質(zhì)中的鹵素化合物,保護(hù)設(shè)備和產(chǎn)品免受鹵素腐蝕和污染,確保生產(chǎn)過(guò)程的穩(wěn)定和安全。

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2023-08-18 09:28:41【綜述】新型含鹵素農(nóng)藥及其關(guān)鍵合成步驟
研究背景將鹵素原子引入分子中是影響其物理化學(xué)性質(zhì)的重要工具。自2010年以來(lái),約81%的上市農(nóng)用化學(xué)品含有鹵素原子。作者Peter Jeschke綜述了過(guò)去10年中引入市場(chǎng)的最 新一代含鹵素農(nóng)用化學(xué)品,并描述了當(dāng)前含鹵素開(kāi)發(fā)候選產(chǎn)品的制造方法。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)在過(guò)去10年(2010-2020年http://www.alanwood.net)的統(tǒng)計(jì)表明,除了僅有的9種非含鹵農(nóng)用化學(xué)品外,所有其他39種上市產(chǎn)品(~81%)都含有鹵素原子包括12種除草劑、14種殺菌劑、10種殺蟲(chóng)劑/殺螨劑和3種殺線蟲(chóng)劑(圖1)。圖1. 商業(yè)化含鹵農(nóng)用化學(xué)品的百分比示意圖(2010-2020年)一、含鹵素除草劑高等植物中的纖維素生物合成(CB)對(duì)細(xì)胞生長(zhǎng)和分裂以及組織形成和分化至關(guān)重要。因此,任何CB抑 制作用都會(huì)嚴(yán)重?fù)p害植物的生長(zhǎng)和發(fā)育,作為除草劑具有相當(dāng)大的意義。四個(gè)子類(lèi),如腈、苯甲酰胺、三唑碳酰胺和烷基疊氮構(gòu)成CB抑 制劑(CBIs)。CBI 6廣泛應(yīng)用于抑 制草和闊葉雜草,并可長(zhǎng)期控制多種入侵的冬季一年生草。圖2. CBI 6 合成路線原卟啉原IX氧化酶(PPO)催化分子氧將原卟啉原Ⅸ氧化為原卟啉Ⅸ,是最成熟的除草靶標(biāo)之一。PPO的抑 制導(dǎo)致原卟啉IX的積累,這種過(guò)氧化過(guò)程導(dǎo)致細(xì)胞膜破壞、色素分解和葉片壞死,從而導(dǎo)致植物死亡。在過(guò)去的十年中,三種鹵代PPO抑 制劑已作為除草劑商業(yè)化(圖 3)。圖3. 三種除草劑結(jié)構(gòu)及其合成路線二、 含鹵素殺菌劑在過(guò)去的十年中,以琥珀酸脫氫酶(SDH,復(fù)合體II)為靶點(diǎn)的殺菌劑的數(shù)量顯著增加,這些殺菌劑控制了子囊菌、擔(dān)子菌和重生菌等多種植物病原體。在第 一種氟化吡唑-4-甲酰胺雙惡芬上市后,最 新上市的六種SDH抑 制劑殺菌劑32-37對(duì)重要的谷物作物病原體表現(xiàn)出較高的療 效(圖4)。圖4.  6種SDH抑 制殺菌劑目前,外消旋廣譜SDH抑 制劑殺菌劑氟吡唑43和異氟吡唑44(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))正在開(kāi)發(fā)中(圖 5)。圖5. 開(kāi)發(fā)產(chǎn)品 43和44(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))的結(jié)構(gòu)以及外消旋中間體49的合成途徑1,8-二氫萘(DHN)生物合成途徑中的初始酶,一種特定的聚酮合酶(PKS),是殺真菌黑色素生物合成抑 制劑(MBI)的靶標(biāo)。受卵菌類(lèi)殺菌劑纈氨酸氨基甲酸酯-異丙維甲酸酯50的啟發(fā),設(shè)計(jì)了化合物51作為先導(dǎo)結(jié)構(gòu),并對(duì)稻瘟?。ǖ疚敛【㏄KS活性(PKSI-A)和黑色素生物合成抑 制活性(MBI-A)進(jìn)行了評(píng)估,從而發(fā)現(xiàn)了系統(tǒng)性殺菌劑55(圖 6)。圖6. 受化合物50的結(jié)構(gòu)啟發(fā),根據(jù)合成途徑制備化合物了51和55幾年前,氧固醇結(jié)合蛋白(OBP)被鑒定為新一類(lèi)哌啶基噻唑異惡唑啉的新靶標(biāo),其第 一成員為Oxathiapiprolin 60(圖 7)。與60相比,結(jié)構(gòu)相似的開(kāi)發(fā)候選Fluoxapiprolin 61(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))包含3,5-雙二氟甲基的結(jié)構(gòu)。61的合成途徑中的最 后一步略有不同。如圖 7所示,該殺真菌劑是通過(guò)N-(2-氯乙?;?-4-哌啶基64與3,5-雙(二氟甲基)-1H-吡唑65偶聯(lián)而形成的。圖7. Oxathiapiprolin 60和Fluoxapiprolin 61的結(jié)構(gòu)和合成途徑中的關(guān)鍵步驟三、含鹵素殺蟲(chóng)劑煙堿乙酰膽堿受體(nAChR)仍然是現(xiàn)代害蟲(chóng)防 治最 具吸引力的靶位點(diǎn)之一。自2012年發(fā)現(xiàn)新的化學(xué)類(lèi)別磺酰亞胺并推出Sulfoxaflor 66以來(lái),氟原子或含氟取代基在設(shè)計(jì)新型nAChR競(jìng)爭(zhēng)性調(diào)節(jié)劑中的重要性有所提高。其次是兩類(lèi)殺蟲(chóng)劑,如丁烯內(nèi)酯類(lèi)Flupyradifurone 67和Triflumezopyrim 68成員的介子類(lèi)殺蟲(chóng)劑。預(yù)計(jì),亞吡啶類(lèi)殺蟲(chóng)劑將在適當(dāng)?shù)臅r(shí)機(jī)以Flupyrimin69(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))作為第四類(lèi)殺蟲(chóng)劑進(jìn)入殺蟲(chóng)劑市場(chǎng)(圖 8)。圖8. nAChR競(jìng)爭(zhēng)性調(diào)節(jié)劑66–69的結(jié)構(gòu)和合成關(guān)鍵途徑多年來(lái),γ-氨基丁酸(GABA)門(mén)控的氯化物通道也是殺蟲(chóng)劑的有效靶標(biāo)。異惡唑啉是第 一類(lèi)新的GABA門(mén)控氯通道變構(gòu)調(diào)節(jié)劑,對(duì)昆蟲(chóng)產(chǎn)生神經(jīng)毒性作用,如過(guò)度興奮和驚厥。商品化的Fluxametamid 79和正在開(kāi)發(fā)中的殺蟲(chóng)劑Isocycloseram 80含有典型的鹵代5-苯基-5-(三氟甲基)-4H-異惡唑-3-基-2-甲基-苯甲酰胺結(jié)構(gòu)(圖 9)。圖9. GABA門(mén)控氯化物79和80的結(jié)構(gòu)與合成關(guān)鍵步驟間位二酰胺是GABA門(mén)控氯通道變構(gòu)調(diào)節(jié)劑的第二個(gè)新的化學(xué)類(lèi)別。最近上市的 Broflanilide 84含有12個(gè) “混合” 鹵素原子,即一個(gè)溴和11個(gè)氟原子,位于2-氟-苯甲酰胺中,以及2-溴-4-七氟-異丙基-6-三氟-甲基苯基作為分子片段。而正在開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品Cyclobroflanilide 85(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))甚至具有12個(gè)氟原子(圖 10)。圖10. GABA門(mén)控氯化物84和85的結(jié)構(gòu)與合成關(guān)鍵步驟四、含鹵素殺螨劑殺螨劑Pyflubumide 91含有親脂性的4-(1-甲氧基-六氟異丙基)取代苯胺結(jié)構(gòu)(logP 值=5.34),其在結(jié)構(gòu)上也受到類(lèi)似Broflanilide 84的啟發(fā)。殺螨劑92被歸類(lèi)為一種新的鈣激活鉀通道(KCa2)調(diào)節(jié)劑,對(duì)蔬菜、茶和柑橘類(lèi)水果中的二斑葉螨(二斑葉蛛)和歐洲紅螨(斑葉螨)有效。Acynonapyr 92(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))的合成基于氮雜雙環(huán) [3.3.1] 壬烷母核結(jié)構(gòu)(圖 11)。圖11. 復(fù)合物II抑 制劑Pyflubumide 91、N-脫?;鵓yflubumide 91a和開(kāi)發(fā)產(chǎn)品Acynonapyr 92的結(jié)構(gòu)和關(guān)鍵合成步驟。五、含鹵素殺線蟲(chóng)劑在過(guò)去的十年里,市場(chǎng)上銷(xiāo)售了三種含鹵素的殺線蟲(chóng)劑,其中兩種被稱(chēng)為殺真菌產(chǎn)品:第 一種是接觸型二羧酰亞胺殺菌劑Iprodione 100,第二種是吡啶乙基苯甲酰胺SDH抑 制劑Fluopyram 101。系統(tǒng)性殺線蟲(chóng)劑Fluenesulfone 102含有與5-氯噻唑母核連接的 [(3, 4, 4-三氟-3-丁烯-1-基)-磺酰基]-片段(圖 12)。圖12. 殺線蟲(chóng)劑Iprodione 100、Fluopyram 101和Fluenesulfone 102的結(jié)構(gòu)和關(guān)鍵途徑目前,另外兩種對(duì)土壤線蟲(chóng)有活性的殺線蟲(chóng)劑Fluazaindolizine 109(ISO臨時(shí)批準(zhǔn)的通用名稱(chēng))和Cyclobutrifluram 110(含有80-100%的(1S, 2S)-異構(gòu)體)正在開(kāi)發(fā)中(圖 13)。圖13.殺線蟲(chóng)劑Fluazaindolizine109和Cyclobutriflura 110 的結(jié)構(gòu)與關(guān)鍵合成步驟研究總結(jié)作者對(duì)過(guò)去10年在全 球作物保護(hù)市場(chǎng)上推出的現(xiàn)代農(nóng)用化學(xué)品的分析表明,含鹵素農(nóng)藥的影響很大。自2010年以來(lái),市場(chǎng)上約81%的農(nóng)用化學(xué)品被鹵素取代,含氟產(chǎn)品顯著增加。大量重要的氟代結(jié)構(gòu)片段在工業(yè)規(guī)模的技術(shù)制造方面取得了突出進(jìn)展。殺菌劑和殺蟲(chóng)劑含有大量的氟原子,而殺線蟲(chóng)劑和除草劑在大多數(shù)情況下含有“混合”鹵素原子??紤]到監(jiān)管要求,含鹵素農(nóng)用化學(xué)品的成功受到相關(guān)限制,用于作物保護(hù)用途的非含鹵產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)也非常重要。
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2022-04-06 12:49:23鹵素水分測(cè)定儀故障原因處理解決方法
鹵素水分測(cè)定儀的故障處理方法    現(xiàn)在鹵素水分測(cè)定儀是實(shí)驗(yàn)室常見(jiàn)的一種,鹵素水分測(cè)定儀故障現(xiàn)象故障原因解決方法:    1、鹵素水分測(cè)定儀開(kāi)機(jī)不通電機(jī)后交流插座中保險(xiǎn)絲管斷,或電源線插頭插座接觸不良。更換保險(xiǎn)絲管,檢查交流插頭插座,若不行則與售后服務(wù)點(diǎn)或生產(chǎn)廠家?!   ?、鹵素管不亮鹵素管絲斷或破裂更換鹵素管?!   ?、稱(chēng)重顯示不正常查看稱(chēng)量支架與通孔間有無(wú)異物卡住。若沒(méi)有,則與售后服務(wù)點(diǎn)或生產(chǎn)廠家    4、溫度顯示不正常查看溫度調(diào)節(jié)電位器及設(shè)定開(kāi)關(guān)有無(wú)松動(dòng)。有,則上緊,若不行則與售后服務(wù)點(diǎn)或生產(chǎn)廠家。    鹵素水分測(cè)定儀一般故障與解決方法?!   ←u素水分測(cè)定儀故障現(xiàn)象一:顯示器全不亮    原因可能是水分儀未正常接通電源;水分儀顯示開(kāi)關(guān)未開(kāi);瞬時(shí)干擾;熔斷絲損壞。    解決方法是設(shè)法接通電源;重新開(kāi)關(guān)水分儀或重插電源線;調(diào)熔斷絲,如再燒壞,須送檢修單位?!   ←u素水分測(cè)定儀故障現(xiàn)象二:超輕或零位超輕    原因可能是未放上盤(pán)托而欠輕載;盤(pán)托未安裝好;內(nèi)部記憶校準(zhǔn)數(shù)可能破壞?!   〗鉀Q方法是重新安裝盤(pán)托;觸摸任意鍵,重新校準(zhǔn)DSH肥料鹵素水分測(cè)定儀稱(chēng)量。    鹵素水分測(cè)定儀故障現(xiàn)象三:超重或零位超重    原因可能是開(kāi)機(jī)時(shí)稱(chēng)盤(pán)上有重物;超過(guò)zui大載荷;內(nèi)部記憶校準(zhǔn)數(shù)可能破壞?!   〗鉀Q方法是移去稱(chēng)盤(pán)上的重物;立即減小載荷;觸摸任意鍵,重新校準(zhǔn)水分儀稱(chēng)量?!   ←u素水分測(cè)定儀故障現(xiàn)象四:樣品重量超重    原因可能是超過(guò)zui大載荷。    解決方法是立即減少載荷。
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2020-11-06 11:23:10飲用水鹵素含氧酸的測(cè)定
飲用水用氯氣消毒,因其成本低,消毒效果較好而得到廣泛的使用。但自1970 年以來(lái)的研究表明,在使用氯氣消毒的過(guò)程中可能會(huì)產(chǎn)生致癌的副產(chǎn)物如三鹵甲烷,因此各國(guó)正在尋找一種更為安全可靠的可替代氯氣的消毒方法。目前發(fā)達(dá)國(guó)家較為普遍的是使用二氧化氯和臭氧作為飲用水和水箱貯水的消毒劑。研究表明,上述消毒劑在使用過(guò)程中也會(huì)產(chǎn)生少量對(duì)健康不利的副產(chǎn)物如,亞氯酸根,氯酸根和溴酸根。使用二氧化氯溶液對(duì)飲用水進(jìn)行消毒時(shí)可以伴隨生成亞氯酸根(ClO2-)和氯酸根(ClO3-)。用次氯酸鹽(如漂白 粉)溶液消毒,會(huì)將氯酸根引入末級(jí)處理后的飲用水中。而用臭氧對(duì)飲用水消毒的過(guò)程中會(huì)將水體中自然存在的溴化物氧化為對(duì)人體有害的溴酸根。    作為ClO2-消毒劑的副產(chǎn)物,已經(jīng)有不少的報(bào)道對(duì)ClO2- 和ClO3-進(jìn)行了研究。使用二氧化氯對(duì)飲用水消毒時(shí),二氧化氯溶于水,生成亞氯酸和氯酸。        2ClO2+ H2O→HClO2+HClO3研究證明ClO3-在飲用水中穩(wěn)定,而ClO2-在24h內(nèi)便可丟失。ClO2-可與次氯酸鹽(ClO-)反應(yīng),生成濾器的水溶液。       飲用水中經(jīng)常需要測(cè)定的離子包括常見(jiàn)的陰、陽(yáng)離子和消毒劑的副產(chǎn)物如一些鹵素含氧酸:亞氯酸根(ClO2-),次氯酸根(ClO-),氯酸根(ClO3-),溴酸根(BrO3-)等。在水處理過(guò)程中,二氧化氯的用量很少,因此水中反應(yīng)副產(chǎn)物亞氯酸根和氯酸根的濃度通常比較低。一般采用進(jìn)口陰離子色譜柱、大體積進(jìn)樣進(jìn)樣直接測(cè)定飲用水中低濃度鹵素含氧酸和溴酸鹽時(shí),為使基線噪音處于較小的狀態(tài),開(kāi)機(jī)后儀器的穩(wěn)定時(shí)間要稍長(zhǎng),以使背景電導(dǎo)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。           雖然溴酸鹽在飲料和面包制造業(yè)已使用了許多年,但近年來(lái)的研究證明溴酸根是一種潛在的致癌物質(zhì)。由于臭氧可將飲用水中的溴離子氧化為對(duì)人體健康有影響的溴酸根而引起人們的關(guān)注。世界衛(wèi)生組織建議飲用水中溴酸根的含量應(yīng)控制在25μg/L 以下。       在進(jìn)行樣品分析時(shí),高含量的氯對(duì)低含量的溴酸根離子存在干擾,需先通過(guò)Ag柱把氯離子去除掉,然后進(jìn)樣。下圖即為給杭州某客戶(hù)做的實(shí)際樣品。序號(hào)   保留時(shí)間      名稱(chēng)          濃度                 工作曲線方程                                 相關(guān)系數(shù)1        10.224        BrO3         0.00452            Y=-432.6+1.511e+006X              0.999987
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2018-11-22 12:16:23甲基置換鹵素
 
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2018-12-15 08:05:35鹵素水分測(cè)定儀的說(shuō)明書(shū)。
 
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N -正丙基丙烯酰胺
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一水磷酸二氫鈉
多劑量無(wú)氣泵(COMOD系統(tǒng))
等離子原子發(fā)射光譜儀
單光束紫外可見(jiàn)光光度計(jì)