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氣相色譜儀毛細(xì)管柱的特點(diǎn)及選擇

更新時(shí)間:2025-10-23 10:18:23 類型: 閱讀量:1902
導(dǎo)讀:氣相色譜儀可以是毛細(xì)管柱的也可以是填充柱的,但是毛細(xì)管柱的氣相色譜儀分離的質(zhì)量很高速度很快,色譜很好認(rèn)清,化學(xué)活躍性不高,熱穩(wěn)定性很好。

氣相色譜儀可以是毛細(xì)管柱的也可以是填充柱的,但是毛細(xì)管柱的氣相色譜儀分離的質(zhì)量很高速度很快,色譜很好認(rèn)清,化學(xué)活躍性不高,熱穩(wěn)定性很好。 

氣相色譜儀毛細(xì)管柱的特點(diǎn)

1、滲透性好:

一般毛細(xì)管的比滲透率約為填充柱的100倍,在同樣的柱前壓下,可使用更長(zhǎng)的毛細(xì)管柱,,而載氣的線速可保持不變。 

2、相比大:

相比大,傳質(zhì)快,有利于提高柱效。K值小有利于快速分析。毛細(xì)管柱的液膜厚度小,柱效高,柱滲透性大,因此可采用較高流速,縮短分析時(shí)間。 

3、總柱效高:

從單位柱長(zhǎng)的柱效看,毛細(xì)管柱和填充柱處于同一數(shù)量級(jí),但毛細(xì)管柱的長(zhǎng)度比填充柱長(zhǎng),因此其總柱效遠(yuǎn)高于填充柱,大大提高分離復(fù)雜混合物的能力??傊?,毛細(xì)管柱滲透性大,可采用長(zhǎng)柱子和高載氣流速縮分析技術(shù),使其保持高柱效和快速分離。 

4、柱容量小:

毛細(xì)管柱允許的進(jìn)樣量小,對(duì)進(jìn)樣和檢測(cè)技術(shù)要求更高,需要采用分流進(jìn)樣和尾吹氣路。

03.jpg 

氣相色譜儀毛細(xì)管柱的材料組成和結(jié)構(gòu)

氣相色譜儀毛細(xì)管柱的材料對(duì)制備一支高質(zhì)量的氣相色譜儀毛細(xì)管柱是十分重要的。毛細(xì)管柱的材料應(yīng)具有化學(xué)惰性,熱穩(wěn)定性好,內(nèi)表面光滑易潤(rùn)濕以及操作方便等性能。自從毛細(xì)管氣相色譜柱發(fā)明以來,對(duì)許多材料,如塑料、銅、鎳和不銹鋼等進(jìn)行過研究。目前普遍使用的是玻璃和石英玻璃材料,應(yīng)用Z多的是后者。

玻璃和石英玻璃的化學(xué)成分都是以二氧化硅為主。玻璃中的二氧化硅通常是一個(gè)硅原子和四個(gè)氧原子結(jié)合成四面體,每個(gè)二氧化硅四面體通過硅氧鍵形成一個(gè)三維網(wǎng)絡(luò),這樣由硅和氧原子形成一個(gè)不規(guī)則的六元環(huán)。石英玻璃由于Si-O-Si之間的角度易于變動(dòng)而具有柔性,這種環(huán)狀結(jié)構(gòu)相對(duì)穩(wěn)定。根據(jù)硅氧鍵角大小不同而形成不同的同分異構(gòu)體。石英玻璃的硅氧夾角為150度,是一種Z簡(jiǎn)單的玻璃,通常稱為石英。石英具有高度交聯(lián)的三維結(jié)構(gòu),熔點(diǎn)高(近2000℃),熱膨脹系數(shù)低。石英的成分主要是二氧化硅,含有極少的金屬氧化物,抗化學(xué)腐蝕性好,抗張強(qiáng)度高,可允許拉制成優(yōu)質(zhì)彈性薄壁毛細(xì)管柱。由它制作的毛細(xì)管柱通常稱為彈性石英毛細(xì)管柱。

氣相色譜儀毛細(xì)管柱的選擇

選擇用于氣相色譜儀分析的Z佳毛細(xì)管柱是一件難以確定和非常困難的任務(wù)。雖然沒有有關(guān)毛細(xì)管柱選擇的簡(jiǎn)易技巧、捷徑、竅門或秘訣,但卻有些理論來簡(jiǎn)化此過程,有四個(gè)要考慮的主要色譜參數(shù):固定相、內(nèi)徑、長(zhǎng)度和液膜厚度。

1、固定相選擇

氣相色譜儀毛細(xì)管柱的固定相從理論上shou選遵循相似性原則,即:用非極性固定相分析非極性物質(zhì),用極性固定相分析極性物質(zhì),用含芳香基團(tuán)的固定相分析芳香族被分析物。

①一般來說,拿到一個(gè)未知的被分析物,可以采用盲摸的原則進(jìn)行:可以從非極性柱或弱極性柱開始SY,如效果不好,再按極性漸強(qiáng)的順序選用中等極性直至高極性柱逐一嘗試,直到有較令人滿意的分析結(jié)果即可確定適用的柱極性。

②低流失(ms)毛細(xì)管柱通常更為惰性,有更高的溫度上限,適用于MS檢測(cè)器。

③能使用非極性固定相就不要使用極性固定相,非極性固定相比極性固定相耐用。

④可以嘗試選用與被分析物極性相似的固定相。

PLOT柱用于在高于室溫的柱溫下來分析氣體樣品。

⑥分析二甲苯等芳烴異構(gòu)體,shou選Wax類強(qiáng)極性毛細(xì)管柱。

⑦在做應(yīng)用方法確證時(shí),可同時(shí)使用非極性柱和極性柱,對(duì)色譜峰鑒定或分離結(jié)果進(jìn)行確證。

⑧通常做農(nóng)藥分析方法確證時(shí),選用弱極性或中等極性毛細(xì)管柱(如5%苯基,95%苯基甲氧聚硅氧烷和7%氰甲基,7%苯基,86%甲基聚硅);做殘留溶劑分析方法確證時(shí),選用中等極性或弱極性毛細(xì)管柱(-5MS-624/-VMS)毛細(xì)管柱;做醇類或FAME分析方法確證時(shí),選用PEG和含氰基固定相毛細(xì)管柱;做汽油中氧化物分析方法確證時(shí),選用-1PEG毛細(xì)管柱。

04.jpg

2、內(nèi)徑

氣相色譜儀毛細(xì)管柱的內(nèi)徑會(huì)影響到理論塔板數(shù)、分離度、保留時(shí)間、柱頭壓力、載氣流速設(shè)置和容量。

0.18-0.25mm的毛細(xì)管柱具有較高的理論塔板數(shù)。0.18mm的毛細(xì)管柱很適合于泵容量低的GC/MS系統(tǒng)。小內(nèi)徑柱的容量Z小而且需要Zgao的柱頭壓力。

②當(dāng)需要樣品容量大時(shí)就要使用0.32mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱。與0.25mm內(nèi)徑柱相比,0.32mm內(nèi)徑柱對(duì)不分流進(jìn)樣或大體積(>2μL)進(jìn)樣時(shí)早流出的色譜峰有較高的分離度。

③只有配備大口徑直接進(jìn)樣口時(shí),才使用0.53mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱,它特別適合于高載氣流速的應(yīng)用,例如吹掃捕集,頂空進(jìn)樣。0.53mm內(nèi)徑毛細(xì)管柱在恒定的液膜情況下具有Zgao的樣品容量。不過一般的藥物分析實(shí)驗(yàn)室習(xí)慣采用這個(gè)尺寸的毛細(xì)管柱。

3、液膜厚度

液膜厚度主要影響保留特性、分離度、流失、惰性和容量。

①對(duì)于0.18~0.32mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱,一般膜厚為0.18~0.25μm,可用于大多數(shù)分析。對(duì)于0.45~0.53mm內(nèi)徑的毛細(xì)管柱,一般膜厚為0.8~1.5μm,可用于大多數(shù)分析。

②低揮發(fā)性高沸點(diǎn)或熱敏被分析物,往往選用0.25~0.5μm液膜厚度的毛細(xì)管柱,主要用于沸點(diǎn)低于300℃的被分析物。低于沸點(diǎn)高于300℃的被分析物來說應(yīng)該選用0.1μm液膜厚度的長(zhǎng)度較短的毛細(xì)管柱。

③氣質(zhì)聯(lián)用主要選擇0.1~0.2μm厚度的毛細(xì)管柱,而中等厚度的(1~1.5μm)毛細(xì)管柱主要用于分析沸點(diǎn)在100~200℃的被分析物。

④低沸點(diǎn)被分析物(比如乙醛)應(yīng)該選用液膜較厚的毛細(xì)管柱(3~5μm)以便于在較高的柱溫下分析。

4、長(zhǎng)度

氣相色譜儀毛細(xì)管柱長(zhǎng)度會(huì)影響柱效、分離度、保留時(shí)間、載氣壓力。 

15m長(zhǎng)的毛細(xì)管柱用于分離簡(jiǎn)單的被分析物。30m長(zhǎng)的毛細(xì)管柱一般分析10~50個(gè)組分的混合物。

②復(fù)雜的被分析物可以使用長(zhǎng)度大于50m的毛細(xì)管柱。

③氣相色譜儀毛細(xì)管柱的長(zhǎng)度并不是一個(gè)重要的參數(shù),因?yàn)樵黾又娱L(zhǎng)度可以提高柱效和分離度,但同時(shí)增加了分析時(shí)間。而較短的柱長(zhǎng)可以節(jié)約分析成本,另外由于較少的主材以屏蔽活性表面從而減少相互作用的機(jī)會(huì)。避免樣品與柱材料接觸造成峰拖尾。


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