苯系物雖然對(duì)人體有害，但在生產(chǎn)生活、教學(xué)、科研中卻用途很廣，因此需要大量制備和生產(chǎn)。下面就各種苯系物的工業(yè)生產(chǎn)或?qū)嶒?yàn)室制備方法做一下相關(guān)介紹。

一、苯的生產(chǎn)

1、從石油中提取

在原油中含有少量的苯，從石油產(chǎn)品中提取苯是Z廣泛使用的制備方法。

2、從煤焦油中提取

在煤煉焦過(guò)程中生成的輕焦油含有大量的苯。這是Z初生產(chǎn)苯的方法。將生成的煤焦油和煤氣一起通過(guò)洗滌和吸收設(shè)備，用高沸點(diǎn)的煤焦油作為洗滌和吸收劑回收煤氣中的煤焦油，蒸餾后得到粗苯和其他高沸點(diǎn)餾分。粗苯經(jīng)過(guò)精制可得到工業(yè)級(jí)苯。這種方法得到的苯純度比較低，而且環(huán)境污染嚴(yán)重，工藝比較落后。

3、烷烴芳構(gòu)化

重整這里指使脂肪烴成環(huán)、脫氫形成芳香烴的過(guò)程。這是從第二次世界大戰(zhàn)期間發(fā)展形成的工藝。

在500-525°C、8-50個(gè)大氣壓下，各種沸點(diǎn)在60-200°C之間的脂肪烴，經(jīng)鉑-錸催化劑，通過(guò)脫氫、環(huán)化轉(zhuǎn)化為苯和其他芳香烴。從混合物中萃取出芳香烴產(chǎn)物后，再經(jīng)蒸餾即分出苯。也可以將這些餾分用作高辛烷值汽油。

4、蒸汽裂解

蒸汽裂解是由乙烷、丙烷或丁烷等低分子烷烴以及石腦油、重柴油等石油組份生產(chǎn)烯烴的一種過(guò)程。其副產(chǎn)物之一裂解汽油富含苯，可以分餾出苯及其他各種成分。裂解汽油也可以與其他烴類混合作為汽油的添加劑。

裂解汽油中苯大約有40-60%，同時(shí)還含有二烯烴以及苯乙烯等其他不飽和組份，這些雜質(zhì)在貯存過(guò)程中易進(jìn)一步反應(yīng)生成高分子膠質(zhì)。所以要先經(jīng)過(guò)加氫處理過(guò)程來(lái)除去裂解汽油中的這些雜質(zhì)和硫化物，然后再進(jìn)行適當(dāng)?shù)姆蛛x得到苯產(chǎn)品。

二、甲苯的生產(chǎn)

石油級(jí)甲苯的生產(chǎn)主要有兩種生產(chǎn)路線：

1、由煉廠抽提，原料是催化重整汽油。 　　

2、由石化廠抽提，原料是加氫裂解汽油（PY GAS）。

另外，甲苯歧化技術(shù)也可通過(guò)切換開(kāi)工模式來(lái)制取甲苯，相應(yīng)的生產(chǎn)裝置叫TDP裝置。這種裝置有兩種生產(chǎn)模式：

甲苯－>純苯＋異構(gòu)級(jí)二甲苯；

純苯－>甲苯＋異構(gòu)級(jí)二甲苯；　

上述工藝生產(chǎn)出的都是石油級(jí)產(chǎn)品，除此之外，用煉焦的副產(chǎn)品焦化粗苯也可生產(chǎn)苯、甲苯、二甲苯，但產(chǎn)品的級(jí)別為焦化級(jí)，其精度低于石油級(jí)產(chǎn)品，只能在少數(shù)行業(yè)部分替代后者使用。對(duì)（石油級(jí)）甲苯、（石油級(jí)）二甲苯而言，焦化級(jí)產(chǎn)品所占市場(chǎng)份額可以忽略。

三、乙苯的生產(chǎn)方法

1、氣相法技術(shù)?

國(guó)內(nèi)利用催化裂化干氣制取乙苯的研究開(kāi)發(fā)工作始于1985年末，經(jīng)過(guò)催化劑研制和小試、中試工藝研究，取得了比較明顯的效果。在上述研究的基礎(chǔ)上，1990年在中石化總公司發(fā)展部的組織下，成立了由撫順石油二廠、中科院大連化物所和洛陽(yáng)石化工程公司組成的催化裂化干氣與苯烴化制取乙苯工藝技術(shù)聯(lián)合開(kāi)發(fā)體，對(duì)該項(xiàng)工藝技術(shù)進(jìn)行工程開(kāi)發(fā)，并于1992年7月由洛陽(yáng)石化工程公司完成了撫順石油二廠3×104t/a乙苯裝置的工程設(shè)計(jì)。

裝置于1993年7月一次投產(chǎn)成功。該項(xiàng)工藝適用于乙烯含量為10%-1**%(wt)的原料氣，苯單耗0.761t/tEB，乙烯單耗0.280t/tEB，但該工藝對(duì)原料氣中其它雜質(zhì)如丙烯、硫、水、氧等含量要求不嚴(yán)格，不需對(duì)原料氣進(jìn)行特殊精制。該工藝技術(shù)的主要特點(diǎn)為：①原料氣不需特殊精制；②催化干氣不需加壓，直接進(jìn)入反應(yīng)器，反應(yīng)壓力、溫度較低；③乙苯產(chǎn)品收率較高；④乙烯單耗、苯單耗較低；⑤生產(chǎn)過(guò)程無(wú)特殊“三廢”排放，環(huán)境污染少；⑥反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，操作方便。?

2、液相法

該工藝技術(shù)與氣相烴化工藝相比，產(chǎn)品乙苯中二甲苯含量可降低至100ppm以下，乙苯質(zhì)量好。但該工藝需要對(duì)干氣進(jìn)行脫硫和干燥處理，再經(jīng)壓縮機(jī)升壓進(jìn)入烴化反應(yīng)器進(jìn)行液相烴化反應(yīng)。

國(guó)內(nèi)外很多科研機(jī)構(gòu)進(jìn)行過(guò)干氣液相烴化技術(shù)的小試、中試研究，主要采用的工藝技術(shù)有鼓泡床和催化精餾工藝，但至今國(guó)內(nèi)外尚未見(jiàn)干氣稀乙烯液相烴化制乙苯工業(yè)化裝置建設(shè)的報(bào)導(dǎo)。國(guó)內(nèi)研究單位以北京服裝學(xué)院和大連化物所為主，其中由ZG石化股份公司科技開(kāi)發(fā)部組織北京服裝學(xué)院開(kāi)發(fā)的液相法工藝已通過(guò)600噸/年中試成果鑒定，尚待工業(yè)化裝置的檢驗(yàn)；大連化物所也已經(jīng)取得模試成果。

四、苯乙烯生產(chǎn)方法

1、乙苯催化脫氫法

乙苯在催化劑作用下，達(dá)到550～600℃時(shí)脫氫生成苯乙烯：乙苯脫氫是一個(gè)可逆吸熱增分子反應(yīng)，加熱減壓有利于反應(yīng)向生成苯乙烯方向進(jìn)行。工業(yè)上采用的方法是在進(jìn)料中摻入大量高溫水蒸氣，以降低烴分壓，并提供反應(yīng)所需的部分熱量，水蒸氣與烴的摩爾比（簡(jiǎn)稱水比）視反應(yīng)器類型的不同而異，范圍約在6～14之間。

2、乙苯共氧化法

苯乙烯也通過(guò)POSM法進(jìn)行商業(yè)化生產(chǎn)，以乙苯和丙烯為原料，得到苯乙烯和環(huán)氧丙烷。在該生產(chǎn)路線中，乙苯被氧氣氧化生成乙苯的過(guò)氧化物，之后，該過(guò)氧化物被用來(lái)氧化丙烯，得到1-苯基乙醇和環(huán)氧丙烷。Z終，1-苯基乙醇脫水后就可以得到苯乙烯。

此法的特點(diǎn)是生產(chǎn)每噸苯乙烯的同時(shí)，可聯(lián)產(chǎn)0.4t環(huán)氧丙烷。它既不需脫氫法那樣的高溫，又可避免氯醇法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷的污染問(wèn)題。但反應(yīng)復(fù)雜、副產(chǎn)物多、工藝過(guò)程長(zhǎng)，乙苯單耗較脫氫法高。

五、苯酚的制備

苯酚Z早是從煤焦油回收，目前絕大部分是采用合成方法。到20世紀(jì)60年代中期，開(kāi)始采用異丙苯法生產(chǎn)苯酚、丙酮的技術(shù)路線，已發(fā)展占世界苯酚產(chǎn)量的一半，目前采用該工藝生產(chǎn)的苯酚已占世界苯酚產(chǎn)量的90%以上。其他生產(chǎn)工藝有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。我國(guó)的生產(chǎn)方法有異丙苯法和磺化法兩種。由于磺化法消耗大量硫酸和燒堿，我國(guó)也將只保留少數(shù)磺化法裝置，逐步以異丙苯法生產(chǎn)為主。

1、磺化法

以苯為原料，用硫酸進(jìn)行磺化生成苯磺酸，用亞硫酸中和，再用燒堿進(jìn)行堿熔，經(jīng)磺化和減壓蒸餾等步驟而制得。原料消耗定額：純苯1004kg/t、硫酸（98%）1284kg/t、亞硫酸鈉1622kg/t、燒堿（折1**%）1200kg/t。

2、異丙苯法

丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯，異丙苯經(jīng)氧化生成過(guò)氧化異丙苯，再用硫酸或樹(shù)脂分解。同時(shí)得到苯酚和丙酮。每噸苯酚約聯(lián)產(chǎn)丙酮0.6t。原料消耗定額：苯1150kg/t、丙烯600kg/t，產(chǎn)率百分之七八十。

3、氯苯水解法

氯苯在高溫高壓371攝氏度下與苛性鈉水溶液進(jìn)行催化水解，生成苯鈉，再用酸中和得到苯酚。